印染行業(yè)廢水深度處理及回用技術(shù)

1 國內(nèi)印染廢水處理及回用現(xiàn)狀

我國對印染廢水回用已有較多的研究，從目前研究及應(yīng)用的情況來看主要有以下特點：

（1）回用技術(shù)大多處于試驗研究階段，多為小試和中試，實際工程應(yīng)用較少，且水的回用率較低，一般不超過50%，主要回用于對水質(zhì)要求不高的前道工序，缺乏有利于提高回用水水質(zhì)及回用率的技術(shù)的推廣應(yīng)用。

（2）回用處理主要是對印染廢水在達(dá)標(biāo)處理的基礎(chǔ)上進(jìn)一步進(jìn)行處理，達(dá)到回用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。處理工藝主要采用混凝、吸附、過濾和氧化等技術(shù)，其中對去除鹽度和硬度的關(guān)鍵技術(shù)研究較少。

（3）由于現(xiàn)有技術(shù)水平的限制，印染廢水大量回用對生產(chǎn)及廢水處理系統(tǒng)會帶來一系列問題，包括有機污染物和無機鹽的積累。目前對廢水長期回用的水質(zhì)問題及對水處理系統(tǒng)的影響研究不多，特別是無機鹽的積累問題基本沒有涉及。

2 印染廢水深度處理回用技術(shù)及工藝

印染廢水深度處理主要對常規(guī)二級處理系統(tǒng)出水進(jìn)行處理，去除的污染物主要是色度、COD 和鹽度（電導(dǎo)率）等，使出水水質(zhì)滿足生產(chǎn)工藝要求。印染工藝和產(chǎn)品質(zhì)量要求不同，對回用水的水質(zhì)要求也不同。因此，我國尚沒有統(tǒng)一的印染廢水回用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)行業(yè)經(jīng)驗，水質(zhì)指標(biāo)都必須控制在用水指標(biāo)之內(nèi)。因此，紡織印染業(yè)對回用水水質(zhì)的要求遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于城市生活雜用水的水質(zhì)要求。

2.1 深度處理單元技術(shù)

2.1.1 吸附處理技術(shù)

將廢水通過由吸附劑組成的濾床，污染物質(zhì)被吸附在多孔物質(zhì)表面上或被過濾除去。活性炭是印染廢水深度處理中常用的吸附劑，其微孔多，比表面積可高達(dá)500～600 m2/g，具有很強的吸附脫色性能，特別適合相對分子質(zhì)量小于400 的水溶性染料的脫色吸附。但活性炭對疏水性染料吸附效果較差，其再生也比較復(fù)雜且費用昂貴，限制了吸附法在印染廢水深度處理中的應(yīng)用。天然礦物如高嶺土、硅藻土、活性白土以及煤粉等也具有較高的吸附性能，在印染廢水的深度處理中也有使用。

2.1.2 膜分離技術(shù)

膜對不同物質(zhì)具有透過性差異，膜分離技術(shù)就是利用膜的這種特性，在一定的傳質(zhì)推動力下，對混合物進(jìn)行分離的方法。印染廢水深度處理所用的膜分離技術(shù)主要有微濾（MF）、超濾（UF）、納濾（NF）和反滲透（RO）。MF 和UF 常作為NF 和RO 的預(yù)處理； UF 能分離大分子有機物、膠體、懸浮固體；NF 能實現(xiàn)脫鹽與濃縮的同時進(jìn)行；RO 能去除可溶性金屬鹽、有機物、膠粒等并截留所有離子。

膜分離技術(shù)的優(yōu)勢為： 其不僅能去除水中殘余的有機物，降低色度，還能脫除無機鹽類，防止系統(tǒng)中無機鹽的積累，是印染廢水深度處理中具有前景的一項技術(shù)。然而，膜處理工藝的成本較高，且膜組件易被污染而縮短其使用壽命。只有通過控制并降低膜污染來延長膜壽命，從而降低成本，膜分離技術(shù)在印染廢水深度處理中才會得到更加廣泛的應(yīng)用。

2.1.3 氧化深度處理技術(shù)

（1）化學(xué)氧化技術(shù)。在印染廢水深度處理中，O3 和Fenton 試劑是比較常用的氧化劑。O3 具有較強的脫色作用，雖然對COD 的去除效果很小，但是可以改變廢水的B/C，從而提高廢水的可生化性。O3 氧化的主要優(yōu)點是設(shè)備簡單緊湊、占地面積小、容易實現(xiàn)自動化控制；主要缺點是處理成本高，不適合大流量廢水的處理。

Fenton 試劑是由H2O2 和Fe2+復(fù)合而成的氧化劑，在酸性條件下產(chǎn)生的·OH 具有*的氧化作用，特別適合處理成分比較復(fù)雜的染料廢水。Fenton 氧化對COD 和色度具有較強的去除能力，但是鐵離子的存在可能會影響水的顏色，而且反應(yīng)的pH 較低，可能對其他處理工序有影響。

（2）光催化氧化技術(shù)。利用強氧化劑在UV 輻射下產(chǎn)生具有強氧化能力的·OH 來處理廢水，具有低能耗、無二次污染、氧化*等優(yōu)點，常用的有 UV/Fenton、UV/O3、UV/H2O2 等。光催化研究較多的還有以光敏化半導(dǎo)體為催化劑，其中TiO2 光催化劑應(yīng)用廣，且處理效果好。TiO2 在光輻射下，其價帶上會產(chǎn)生電子空穴（h+）對，TiO2 表面吸附的有機物被具有強氧化性的h+活化、氧化而降解。利用活性炭的吸附性能，有助于解決TiO2 的流失、分離和回收問題，提高光催化劑的處理效果。但廢水本身的透光性和光利用率制約著光催化技術(shù)在廢水處理工業(yè)中的應(yīng)用。

（3）電化學(xué)氧化技術(shù)。在外加電場作用下，在特定反應(yīng)器內(nèi)，通過一定化學(xué)反應(yīng)、電化學(xué)過程或物理過程，產(chǎn)生大量的自由基，利用自由基的強氧化性對廢水中的污染物進(jìn)行降解的過程。電化學(xué)技術(shù)具有易控制、無污染或少污染、高度靈活等特點。

2.1.4 生物處理技術(shù)

印染廢水二級出水污染物可生化性不高，生物降解有一定難度，生物法的重點在于開發(fā)強化生物技術(shù)的新型生物反應(yīng)器，以進(jìn)一步去除COD 和色度。

（1）曝氣生物濾池（BAF）。印染廢水經(jīng)二級生化處理后，水中COD 及BOD 相對較低，曝氣生物濾池填料上生長的貧營養(yǎng)微生物如假單胞菌、芽孢桿菌等，比表面積較大，對廢水中的有機物有較強的親和力。曝氣生物濾池中生物濃度和有機負(fù)荷高，處理效果穩(wěn)定，出水水質(zhì)好。濾池中的濾料粒徑越小處理效果越好，但是小粒徑又會使工作周期變短，濾料不易清洗，相應(yīng)的反沖洗水量也會增加。因此選用合適的濾料粒徑是充分發(fā)揮曝氣生物濾池功能的關(guān)鍵。

（2）移動床生物膜反應(yīng)器（MBBR）。MBBR 是一種新型的生物膜反應(yīng)器。微生物在反應(yīng)器內(nèi)的填料上富集，填料懸浮于反應(yīng)器內(nèi)并隨著混合液流動，因此氣、水、填料三者能夠在反應(yīng)器內(nèi)充分接觸，氧的利用率和有機污染物的傳質(zhì)效率高，且生物膜的活性較高，老化的生物膜易從填料表面脫落。MBBR 還具有不需要反沖洗、抗沖擊負(fù)荷強、出水水質(zhì)穩(wěn)定等優(yōu)點。

印染廢水中有機污染物品種較多，生物填料上的多菌種體系有較大的降解能力，所以MBBR 作為深度處理工藝對有機物濃度較低的二級生化處理出水具有很大的優(yōu)勢。未來可以將MBBR 在印染廢水深度處理中的研究和應(yīng)用作為一個發(fā)展方向。

（3）膜生物反應(yīng)器（MBR）。膜生物反應(yīng)器集膜分離與生物降解于一體，可去除廢水中大部分殘余的COD、色度和所有的SS。而后通過NF（RO）工藝進(jìn)一步處理，去除大部分鹽度，出水水質(zhì)一般能達(dá)到回用水要求。MBR 的優(yōu)點在于工藝流程短、占地面積少、出水水質(zhì)穩(wěn)定；缺點和膜分離技術(shù)類似，主要是膜污染導(dǎo)致的膜壽命短、成本高和電耗高。

2.2 印染廢水深度處理回用集成工藝

2.2.1 傳統(tǒng)技術(shù)組合工藝

由于印染廢水水質(zhì)復(fù)雜，廢水回用只靠單一技術(shù)難以實現(xiàn)，因此需要將各種方法有機結(jié)合起來，采用組合工藝進(jìn)行綜合處理。單一技術(shù)用于深度處理，難以同時解決脫色、降COD 和除鹽等問題，將各種單一技術(shù)進(jìn)行有機結(jié)合，能得到較好的處理效果，還能保證充分發(fā)揮各技術(shù)的優(yōu)勢，提高污染物去除率。

2.2.2 膜技術(shù)與傳統(tǒng)技術(shù)的集成工藝

印染廢水成分復(fù)雜，如選用膜技術(shù)處理印染廢水，必須選擇合適的前處理工藝來阻止廢水中的膠體、有機質(zhì)、懸浮物等對膜造成污染。膜的污染問題限制了膜技術(shù)在印染廢水處理中的應(yīng)用，采用O3 氧化等預(yù)處理手段來控制膜污染，從而增加膜的使用壽命，降低處理成本，是未來印染廢水深度處理的一大趨勢。

2.2.3 集成膜處理回用工藝

國外很多研究證明，將不同的膜分離技術(shù)結(jié)合，構(gòu)成集成膜工藝，是印染廢水深度處理的一個重要方向。NF 或RO 作為深度處理方案是可行的，RO 出水可回用于任何印染工序，NF 在脫鹽和去除礦物質(zhì)方面不如 RO，但運行成本低于RO。

這些研究都表明了未來廢水深度處理技術(shù)的發(fā)展方向，即充分利用多種工藝技術(shù)集成，提高廢水處理程度，達(dá)到廢水循環(huán)回用是z終目標(biāo)。

3 結(jié)語和展望

印染廢水已經(jīng)對我國水環(huán)境構(gòu)成嚴(yán)重威脅，隨著人們環(huán)保意識的增強，印染廢水深度處理和回用越來越受到政府的關(guān)注。針對印染廢水深度處理的單一技術(shù)較多且各具優(yōu)缺點，但均難以達(dá)到排放及回用標(biāo)準(zhǔn)，要根據(jù)印染廢水水質(zhì)的特點，合理選擇和優(yōu)化組合處理工藝。膜分離技術(shù)是印染廢水深度處理的一個重要研究方向。未來研究可以在單元技術(shù)改進(jìn)的基礎(chǔ)上，包括生化、物化處理效果的提高、難降解有機物處理技術(shù)的改進(jìn)和膜組件污染的控制等，而后形成一套出水滿足回用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)、回用率高且運行經(jīng)濟的印染廢水回用集成技術(shù)。